Identifiant pérenne de la notice : 212774387
Notice de type
Notice de regroupement
Note publique d'information : Le travail présenté dans ce mémoire concerne la fixation d'un catalyseur métallocène
sur un film de polyéthylène haute densité (PEhd) exposé à un plasma froid de dioxyde
de carbone. Il s'inscrit dans le cadre de recherches menées au sein du Laboratoire
depuis plusieurs années et qui visent à élaborer des matériaux polymères présentant
des propriétés superficielles spécifiques. Pour atteindre ce but, notre démarche a
consisté d'une part, en l'étude des modifications superficielles ainsi que des mécanismes
réactionnels se produisant à I'interface plasma-polymère et d'autre part, en I'exploitation
des sites carboxyliques superficiels engendrés par le traitement plasma en vue de
la fixation du catalyseur de 4ème génération. Les espèces réactives du plasma de dioxyde
de carbone (ions, métastables, ...) induisent une modification des propriétés physico-chimiques
superficielles du polymère se traduisant principalement par une fonctionnalisation
sous forme de groupements oxygénés. Une dégradation superficielle ainsi qu'une cristallisation
et une réticulation sont également observées. La fonctionnalisation superficielle
sous forme d'acides carboxyliques se produit suivant un mécanisme faisant intervenir
les espèces actives CO2 du plasma. L'oxygène atomique (O3P et/ou O1D) créé lors de
la décharge plasma apparaît largement responsable du processus de dégradation se caractérisant
par l'apparition d'une faible rugosité en surface du matériau ainsi que par la formation
de produits de faible masse. La fixation du catalyseur métallocène (Ind2MCl2) a été
réalisée par étapes successives sur le support de polyéthylène traité. L'existence
d'une seule espèce catalytique liée à la surface de façon covalente permet la synthèse
de polymères de distribution en masse étroite. La réutilisation du catalyseur supporté,
sans perte notable d'activité, ni modification des caractéristiques du polymère synthétisé,
est également montrée. Une modélisation moléculaire permet de définir la conformation
méso comme étant d'un point de vue énergétique la plus stable et ce, de façon d'autant
plus marquée que les interactions entre ligands aromatiques augmentent. La nature
de la tacticité du polystyrène synthétisé est expliquée par la conformation du catalyseur
supporté.