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Identifiant IdRef : 22661428X
Notice de type Rameau

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Informations

Langue d'expression : Francais
Date de naissance :  2006
Note publique d''information : 
Cette thèse a porté sur l’étude de nouveaux phosphino-carbènes. Les 3 grandes familles de carbènes singulets ont été étudiés : les carbènes capto-datifs avec les phosphino-silyl-carbènes. Cette étude a permis de démontrer l’influence de l’encombrement stérique dans la stabilisation d’un centre carbénique. Un couple de phosphino-silyl-carbènes chiraux a été utilisé pour réaliser des réactions de cyclopropanation asymétrique (ed > 98 %) les carbènes datifs-spectateurs avec les phosphino-amino-carbènes, utilisés comme ligand du palladium II. Le complexe obtenu permet la catalyse de réaction d’amination d’aryles. Ces carbènes ont également été utilisés comme précurseurs de phosphonio-amino-carbènes les carbènes datifs-datifs avec les diphosphino-carbènes, découverts très récemment dans le laboratoire. Il s’agit d’analogues des carbènes N-heterocycliques, découverts par Arduengo

Note publique d''information : 
This thesis deals with the study of new phosphino-carbenes. The 3 families of singulets carbènes have been studied : push-pull carbènes with phosphino-silyl-carbenes. This study has shown the great importance of the steric hindrance in the stabilisation of a carbenic center. A couple of optically pure phosphino-silyl-carbenes has been used for asymmetric cyclopropanation reactions (ed > 98 %) push-spectator carbènes with phosphino-amino-carbenes, used as ligand for palladium II. The resulted complex is used for the catalysis of the reaction of aryl-amination. These carbenes have also been used to synthesize new phosphonio-amino-carbenes push-push carbenes with diphosphino-carbenes, discovered recently in our laboratory. It is analogous to the N-Heterocyclic-carbenes, discovered by Arduengo.

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