Identifiant pérenne de la notice : 24619118X
Notice de type
Notice de regroupement
Note publique d'information : Ce memoire est consacre a l'evaluation des possibilites offertes par les complexes
de coordination de rhodium (iii) et d'iridium (iii) du type (#5-me#5c#5)m(l)x#+ en
electrocatalyse. Nous nous sommes plus particulierement interesses a leur application
(en phase homogene ou immobilises a la surface d'une electrode sous forme de films
polypyrroliques) a l'electroreduction catalytique des protons en hydrogene moleculaire,
a l'hydrogenation electrocatalytique de substrats organiques insatures, et a la reduction
electrocatalytique du dioxyde de carbone. Une partie de ce travail a consiste a etudier
en detail les proprietes electrochimiques des complexes chlorure d'iridium et de rhodium
du type (#5-me#5c#5)m(l)cl#+ et a determiner les conditions permettant d'electrogenerer
quantitativement les complexes hydrure correspondants, intermediaires proposes dans
de nombreux processus catalytiques. Une etude similaire a ete conduite sur des electrodes
modifiees par electropolymerisation de ces complexes, et de nouveaux materiaux moleculaires
d'electrodes contenant les complexes hydrure ont ainsi ete realises. Ces complexes
hydrure ont ete caracterises, en particulier pour l'iridium, par differentes methodes
spectroscopiques, aussi bien en solution que sur electrodes modifiees. Enfin ces complexes
et plus specialement ceux du rhodium se sont averes etre de bons catalyseurs pour
l'electroreduction des protons appliquee ou non a l'hydrogenation de substrats organiques
insatures et a l'electrocatalyse de la reduction du co#2 en ions formiate en milieu
hydroorganique. Nous avons montre par ailleurs que, pour ces deux dernieres applications,
l'immobilisation du complexe dans un film de polymere defavorise la reaction d'insertion
du substrat ou du co#2 dans la liaison metal-hydrure au profit de la reduction des
protons
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Documentation
