Note publique d'information : Dans ce travail nous avons étudié les effets de l'accumulation des centres Nill et
CuII sur les propriétés électrocatalytiques des hétéropolyanions. Les polyoxométallates
substitués par le Nickel sélectionnés pour cette étude sont formés de l'unité lacunaire
[B,α-PW9O34]9-diversement substituée. La stabilité et te comportement redox de ces
composés en solution aqueuse ont été évalués par spectroscopie UV/visible et par voltammétrie
cyclique et fonction du pH, dans le but de déterminer les espèces éventuellement utiles
en électrocatalyse. Des études électrochimiques particulières concernent les composés
du CuII de type sandwich et le comportement de ce centre métallique électroactif.
Ces études ont été menées également sur le super-complexe [Cu20Cl(OH)24(H2O)12(P8W48O1
84)]25-. L'effet bénéfique de l'accumulation des centres métalliques dans ce complexe
sur la catalyse de la réduction des nitrates et des nitrites est évident. Nous avons
trouvé une voie de synthèse simple qui nous permet d'obtenir les complexes α1 -P2W17M
(M = MnII, CoII, NiII, CuII, ZnII) à l'état pur, à partir de [H2P2W12O48]12-.
Note publique d'information : The aim of this work was to study the effects of the accumulation of nickel and copper
centres in heteropolyanions on their electrocatalytic behaviour. As concerns Ni-containing
heteropolyanions, several compounds based on the trivacant [B,α-PW9O34]9- with different
Ni nuclearities were selected. Their stability and redox behaviour in aqueous media
were evaluated by UV/vis spectroscopy and cyclic voltammetry as a function of pH with
the aim to find conditions under which these compounds could be suitable candidates
for electrocatalytic processes. Detailed electrochemical studies on the behaviour
of Cu-substituted species were carried out, and particularly on the behaviours of
Cu-centres. Also, particular attention was devoted to the electrochemical studies
undertaken on the wheel-shaped [Cu20Cl(OH)24(H2O)12(P8W48O1 84)]25-. We demonstrate
that an increase in the number of copper centres within this polyanion has beneficial
effects on the electrocatalytic reduction of nitrate and nitrite. We have succeeded
in isolating several pure samples of α1-P2W17M complexes, (M = MnII, CoII, NiII, CuII,
ZnII) by a simple method where preparation and isolation of the lacunary α1-K9LiP2W17O61.18H2O
from K12[H2P2W12O48].24H2O were not explicitly necessary steps.
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