cx r22 2 45 247833797 http://www.idref.fr/247833797 20200708 20220511073143.000 0499 0499 Tr2 20200708afrey50 ba0 fre 639-2 2000 fre 0 # # AFNOR Oeuvre Textuelle ba0yba0 MICROPEROXYDASE-8 ; CONTROLE DE SA CATALYSE ET DE SA REACTIVITE ba0yba0y LA MICROPEROXYDASE-8, FE(III)MP-8, EST UN MODELE D'HEMOPROTEINE QUI CATALYSE PRINCIPALEMENT DEUX TYPES DE REACTIONS D'OXYDATION. EN ABSENCE D'ASCORBATE, LE MODELE FONCTIONNE EN MODE CYTOCHROME P450 ET PERMET L'ETUDE DES TRANSFERTS D'OXYGENE REELS CATALYSES PAR DES INTERMEDIAIRES FER-HYDROPEROXO OU FER-PEROXO AINSI QUE FER(IV)-OXO PORPHYRINE RADICAL CATION. EN PRESENCE D'ASCORBATE, LE MODELE FONCTIONNE EN MODE PEROXYDASE ET PERMET L'ETUDE DES TRANSFERTS D'OXYGENE APPARENTS CATALYSES PAR DES INTERMEDIAIRES FER(IV)-OXO OU FER(IV)-OXO PORPHYRINE RADICAL CATION. LE SUIVI DU TRANSFERT D'OXYGENE, PAR UN MARQUAGE A L'OXYGENE 18, PERMET DE DISCRIMINER ENTRE LES DEUX TYPES DE REACTIONS CATALYSEES PAR FE(III)MP-8. TOUTEFOIS, IL A PU ETRE MONTRE QUE LORS DE LA CATALYSE, LES ATOMES D'OXYGENE DU SOLVANT PEUVENT EGALEMENT ETRE ECHANGES AVEC L'ESPECE REACTIVE FER(IV)-OXO PORPHYRINE RADICAL CATION. L'O- ET LA N-DEALKYLATION DES SUBSTRATS CATALYSEE PAR FE(III)MP-8 EN PRESENCE ET EN ABSENCE D'ASCORBATE, L'OXYDATION CATALYTIQUE DU GUAIACOL ET DE L'ORTHO-DIANISIDINE (MODE PEROXYDASE) PAR FE(III)MP-8 ET MN(III)MP-8, AINSI QUE L'HYDROXYLATION DE L'ANILINE (MODE CYTOCHROME P450) PAR FE(III)MP-8 ONT ETE ENSUITE ETUDIES. LES RESULTATS SUGGERENT QUE L'INTERMEDIAIRE FER-HYDROPEROXO EST L'ESPECE REACTIVE MAJEURE POUR LA PARA-HYDROXYLATION DE L'ANILINE ET POUR LES REACTIONS DE O- ET N-DEALKYLATION EN MODE CYTOCHROME P450. UNE FORME MODIFIEE DE FE(III)MP-8 AYANT LE CYCLE IMIDAZOLE DE SON HISTIDINE HYDROXYLE A ETE ISOLEE EN PRESENCE DE H 2O 2. L'IMPORTANCE DE LA DEPROTONATION DU LIGAND AXIAL AQUO DANS LA FORMATION DE L'INTERMEDIAIRE FER-HYDROPEROXO A ETE MONTREE. LA DELOCALISATION, PAR EFFET MESOMERE, DU SECOND EQUIVALENT D'OXYDATION DE L'INTERMEDIAIRE Thèse de doctorat Sciences biologiques fondamentales et appliquées Strasbourg 1 2000 ba0yba07 PRIMUS JEAN-LOUIS 070 092002242 ba0yba04 Weiss Raymond physicien 727 026404540 ba0yba04 Université Louis Pasteur Strasbourg 1971-2008 295 ba0yba0 027253139 Thèses et écrits académiques rameau Sciences biologiques fondamentales et appliquees. psychologie Biochimie analytique. structurale et metabolique Catalyse enzymatique Hemoproteine Cytochrome p450 Porphyrine Peroxidase Reaction biomimetique Microperoxydase 8 570 TEF FR Abes 20220511 AFNOR