cx r22 2 45 247839736 http://www.idref.fr/247839736 20200708 20221020013311.000 0499 0499 Tr2 20200708afrey50 ba0 fre 639-2 2000 k fre 0 # # AFNOR Oeuvre Textuelle ba0yba0 Mise au point de catalyseurs d'oxydation d'alcanes par des peroxydes ba0yba0y Aujourd'hui, de nombreux procedes industriels necessitent d'etre reevalues devant les contraintes de protection de l'environnement et aussi en termes de cout. Une reponse a ces deux criteres consiste a rendre les procedes catalytiques. Notamment, la catalyse d'oxydation d'alcane represente encore aujourd'hui un defi pour le chimiste. Les catalyseurs developpes dans cette these s'inspirent du monde du vivant. En effet, certaines metalloenzymes, notamment les monooxygenases, sont capables d'activer des liaisons c-h et ceci dans des conditions douces. C'est le cas de la methane monnoxygenase, enzyme a sites actif binucleaires a fer et dont l'activite est l'oxydation du methane en methanol. Selon cette approche biomimetique, des complexes dinucleaires et mononucleaires de fer ont ete synthetises et caracterises. Une etude structure/reactivite a ete menee dans le cadre de l'oxydation d'alcanes, notamment le cyclohexane, par des peroxydes. Les facteurs importants pour une catalyse efficace ont pu etre determines : (i) la presence de sites labiles au sein de la sphere de coordination du fer ; (ii) un environnement azote ; (iii) la nature du peroxyde ; (iv) le degre d'oxydation du metal joue aussi un role non negligeable. La stabilite de ces systemes catalytiques est correlee a la nature cyclique du ligand azote. Ces nouveaux catalyseurs permettent la transformation d'alcanes en alcools et cetones. Le mecanisme de la reaction depend de la nature de l'oxydant : un mecanisme radicalaire pur a pu etre determine avec des alkylperoxydes alors que l'eau oxygenee semble favoriser un chimie controlee par le metal. Thèse de doctorat Chimie Grenoble 1 2000 ba0yba0 Design of catalysts for the alkane oxydation by peroxides 20067093X ba0yba05 Bréheret Alexandra 19..-.... auteur en chimie 070 027072835 ba0yba05 Pierre Jean-Louis 1939-.... chimiste 727 555 034030778 ba0yba05 Ménage Stéphane 1963-.... 727 555 079163165 ba0yba05 Marchon Jean-Claude 19..-.... chimiste 956 073952400 ba0yba05 Fontecave Marc 1956-.... chimiste professeur au Collège de France 555 196817501 ba0yba05 Dallemer Frédéric 19..-.... 555 034239642 ba0yba05 Verlhac Jean-Baptiste 1961-.... 958 067260780 ba0yba05 Lemaire Marc 19..-.... chimiste 958 026404796 ba0yba05 Université Joseph Fourier Grenoble, Isère, France 1971-2015 295 200676202 ba0yba05 Laboratoire d'études dynamiques et structurales de la sélectivité Grenoble 1981-2006 981 200676288 ba0yba05 Laboratoire de chimie et biochimie des centres Redox biologiques Grenoble 1997-2006 981 031395163 Chimie biomimétique rameau 027425045 Alcanes 027360067 Oxydation rameau ba0yba0 027253139 Thèses et écrits académiques rameau Chimie Chimie generale et chimie physique Sciences et techniques communes Metrologie et appareillage specifique Catalyseur reaction catalytique oxydation hydrocarbure alcane peroxyde organique fer complexe complexe dinucleaire cyclohexane mecanisme radicalaire catalyse enzymatique effet coordinat biomimetisme 540 TEF FR Abes 20221020 AFNOR