Identifiant pérenne de la notice : 218750528
Notice de type
Notice de regroupement
Note publique d'information : Au cours de cette thèse, nous nous sommes intéressés à l'activation de liaisons C-H
catalysée par des catalyseurs au palladium pour la préparation de biaryles portant
un groupement SO₂R. De très nombreux composés biologiques possèdent une fonction SO₂R.
Nous avons donc choisi d'étudier activation de liaisons C-H de ce type de substrat.
L'activation de liaisons C-H est considérée comme attractive pour l'environnement
par rapport à d'autres types de couplages tels que Suzuki, Stille, ou Negishi. D'abord,
nous avons démontré qu'il est possible d'appliquer la méthode d'activation de liaisons
C-H pour l'arylation directe de thiophènes portant un substituant SO₂R. Nous avons
ensuite établi un système catalysé au palladium pour l'arylation sélective en C2 de
dérivés N-tosylpyrrole. Nous avons constaté que le N-tosylpyrrole est plus réactif
comparé au pyrrole non protégé. Nous avons également étudié l'arylation directe d'hétéroarènes
par des bromobenzènes possédant un substituant SO₂R soit en C2 ou C4 par catalyse
au palladium. Cette méthode fournit un accès simple à des dérivés de ArSO₂R. Enfin,
nous avons développé la première méthode de déshydrogénation de liaisons sp³ C-H catalysée
au palladium de N-alkyl-benzènesulfonamides pour produire des N-alcényle benzènesulfonamides.
Note publique d'information : During this Ph.D. period, we were interested in the C-H bonds activation catalysed
by palladium catalysts for the preparation of biaryls units bearing SO₂R group. Many
biological compounds present a SO₂R function and thus we chose to activate this family
of substrates. This method is considered as cost effective and environmentally attractive
compared to other types of couplings such as Suzuki, Stille, or Negishi. First, we
demonstrated that it is possible to apply C-H bond activation method for the direct
arylation of thiophene derivatives bearing a SO₂R substituent. We then established
palladium-catalysed system for the selective C2 arylation of N-tosylpyrrole derivatives.
We found that N-tosylpyrrole is more reactive than free NH-pyrrole. We also studied
the direct arylation of heteroarenes using bromobenzenes bearing SO₂R substituents
either at C2 or C4 via palladium-catalysed C-H activation. This method provides a
simpler access to substituted SO₂R derivatives. Finally we developed the first palladium-catalysed
dehydrogenative sp³ C-H bond functionalization/activation of N-alkyl-benzenesulfonamides
to produce N-alkenyl-benzenesulfonamides. The reaction proceeds with easily accessible
ligand-free Pd(OAc)₂ catalyst for aryl bromides bearing electron-withdrawing groups
or PdCl(C₃H₅)(dppb) catalyst for aryl bromides with electron-donating substituents.
We found that the reaction tolerates a variety of substituents both on nitrogen and
on the bromobenzene moiety.
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