Note publique d'information : De récentes études sur Tc(IV) ont montré que TcnOy(4n-2y)+, de structure TcIV(æ-O)2TcIV,
est précurseur à la précipitation de TcO2. Peu de données sont produites sur TcnOy(4n-2y)+.
Notre travail a consisté en l'étude des mécanismes de condensation de Tc(IV) menant
à cette forme. Les études cinétiques ont démontré que la condensation de TcIVCl5(H2O)-
en milieu chloré mène à un dimère. L'étude XAS indique une structure linéaire TcIV-O-TcIV.
Ce composé, formulé Tc2OCl104-, est stable à pH =0.3 et se transforme par cyclisation
en TcnOy(4n-2y)+ à pH =1.5. Sous rayonnement Tc2OCl104- s'oxyde en TcO4- . En milieu
chloré 3M, la mise en solution de TcO2 à pH =0.3 conduit à Tc2OCl104- tandis qu'à
pH =1.5, TcnOy(4n-2y)+ est obtenu. Afin d'étudier les formes Tc(III), une cellule
permettant le couplage XAS-électrochimie a été développée. Les études XANES " in situ
" ont montré que la réduction de Tc(VII) conduit à un mélange Tc(IV)/Tc(III).
Note publique d'information : Recent studies on Tc(IV) have shown that TcnOy(4n-2y)+, TcIV(æ-O)2TcIV structure,
is a precursor of precipitation of TcO2. Few data are available on TcnOy(4n-2y)+.
Our work have consisted in the study of the condensation of Tc(IV) leading to this
form. Kinetic studies have shown that condensation of TcIVCl5(H2O)- in chloride media
lead to a dimer. XAS studies have shown a linear structure TcIV-O-TcIV. This compound,
formulated Tc2OCl104- , is stable at pH = 0.3 and it transforms by cyclisation to
TcnOy(4n-2y)+ at pH =1.5. Under radiation Tc2OCl104- is oxidized to TcO4-. In
3M chloride, TcO2 lead to Tc2OCl104- at pH =0.3 and to TcnOy(4n-2y)+at pH =1.5.
In order to study Tc(III) species, an electrochemical cell permitting "in situ" XAS
measurement was developed. XANES studies have shown that the reduction of Tc(VII)
lead to a Tc(IV)/Tc(III) mixture.
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